我國天然氣提氦始于20世紀(jì)60年代的提氦試驗I裝置,該裝置設(shè)計規(guī)模為5萬m3/d,年生產(chǎn)氦2萬m3。其特點是采用“氨預(yù)冷的高中壓林德循環(huán)制冷+兩段單塔精餾塔分離提氦工藝”,精餾塔分為常壓液甲烷冷凝段和減壓液甲烷冷凝段,低溫換熱器為繞管式換熱器,現(xiàn)場儀表控制,提氦后的天然氣增壓后去管網(wǎng)。1989年,建成提氦Ⅱ試驗裝置,該裝置設(shè)計規(guī)模為10萬m3/d,年生產(chǎn)氦4萬m3。在提氦I裝置的基礎(chǔ)上,引入“膨脹機+高壓氮循環(huán)+甲烷循環(huán)制冷”,采用兩塔分離工藝取代單塔分離工藝,主換熱器采用鋁板翅式換熱器,用單元儀表控制,提氦后的天然氣部分增壓去管網(wǎng)。裝置單位產(chǎn)品能耗從133kW·h/m3He下降至89kW·h/m3He。
2012年,在四川省榮縣東興場鎮(zhèn)建成天然氣提氦裝置,這是我國目前唯一運行中的 天然氣提氦裝置。該裝置設(shè)計日處理天然氣40萬m3,氦含量0.18%(y),年生產(chǎn)純氦約21萬m3,氦收率>96.5%,產(chǎn)品粗氦純度90%(y)~95%(y),單位產(chǎn)品能耗從 89kW·h/m3He下降為55kW·h/m3He。粗氦采用氣瓶拖車運輸?shù)轿髂嫌蜌馓锕境啥继烊粴饣た倧S(以下簡稱成化總廠)后,進行氦的純化精制,生產(chǎn)出純度99.999%(y)~99.999 9%(y)的產(chǎn)品供給用戶。
為更好地滿足用戶需求,在“十二五”期間,成化總廠對氦純化精制裝置進行了技術(shù)改造,提高了自動化控制水平。同時,增加氦儲存能力,將氦儲存能力從2萬m3提高到8萬m3,氦精制產(chǎn)能達到30萬m3/a。
加之產(chǎn)品質(zhì)量不斷升級,在原最高純度99.999%(y)的基礎(chǔ)上,成功研制出氦純度99.999 9%(y)的產(chǎn)品,更好地滿足電子氣和
標(biāo)準(zhǔn)氣對產(chǎn)品質(zhì)量的需求。
通過天然氣自身為制冷介質(zhì),采用膨脹工藝來獲得低溫的主要冷量,并使天然氣液化,然后通過氮氣的壓縮節(jié)流制冷循環(huán),提供液氮溫度下的冷量。在分離方面,通過第一分離塔實現(xiàn)氦與甲烷的分離,并提高氦的收率;然后,在第二分離塔實現(xiàn)氦與大量氮的分離,獲得氦摩爾分數(shù)為65%左右的粗氦;最后,粗氦復(fù)熱到常溫后,通過鈀催化脫除氦中氫含量至小于500×10-6(φ),通過膜分離獲得摩爾分數(shù)為90%~95%的粗氦,壓縮后去儲存運輸。
在氦的精制單元,通過進一步將氦中氫脫除到小于5×10-6(φ)后,通過壓縮機增壓至15MPa,然后經(jīng)過分子篩兩塔脫水進入冷箱,在冷箱中通過液氮為制冷劑,經(jīng)過冷凝吸附后獲得氦純度99.999%(y)以上的產(chǎn)品。由于產(chǎn)量較小,沒有后續(xù)的氦液化裝置,產(chǎn)品以高壓氣體狀態(tài)供給用戶。
由此可以看出,天然氣提
氦的工藝流程相對較長,通過自主研發(fā)的技術(shù),成化總廠形成了有自主知識產(chǎn)權(quán)的天然氣提氦的完整過程鏈,該技術(shù)獲得2013年度四川省科技進步一等獎。
從技術(shù)創(chuàng)新看,在“十二五”期間,為配合榮縣天然氣提氦裝置建設(shè)需要,開展了“天然氣提氦工藝優(yōu)化研究”。在原天然氣前制冷工藝的基礎(chǔ)上,創(chuàng)新性開發(fā)出天然氣后膨脹制冷工藝,變先膨脹后分離的工藝為先分離后膨脹的工藝,通過制冷分離壓力溫度的提高,有效降低了提氦分離的不可逆損失,實現(xiàn)提氦單位產(chǎn)品能耗節(jié)約30%,同時通過模擬研究,提出解決在高壓下降低氦溶解損失的解決方案。
另外,通過“液化天然氣聯(lián)產(chǎn)提氦工藝技術(shù)”的研究,創(chuàng)新性提出了在天然氣提氦的同時,副產(chǎn)部分LNG 進行冷量調(diào)節(jié),即避免天然氣低溫下重組分積聚對運行穩(wěn)定性和冷量調(diào)節(jié)可操作性的不利影響,又能副產(chǎn)部分LNG產(chǎn)品,在一定程度上改善天然氣提氦的經(jīng)濟性。該技術(shù)已獲國家發(fā)明專利授權(quán),成功應(yīng)用于榮縣天然氣提氦裝置建設(shè),性能考核表明達到預(yù)期效果,其工藝流程簡圖見圖4。
值得說明的是,該裝置自動控制化程度明顯提高,既降低人工操作的強度,又便于裝置的穩(wěn)定和安全運行,用技術(shù)手段實現(xiàn)管控水平的提高。
在裝置生產(chǎn)運行方面,針對目前榮縣裝置天然氣流量不斷遞減的情況,采取調(diào)整燃氣壓縮機轉(zhuǎn)速,降低壓縮機進口壓力,裝置提氦后貧尾氣部分循環(huán)、減少胺液循環(huán)量與延長分子篩切換時間等技術(shù)措施;針對裝置流量大幅波動和環(huán)境溫度周期性變化給裝置冷量平衡帶來的影響,在裝置安全平穩(wěn)控制上積累了經(jīng)驗;針對低溫下的堵塞問題,在操作運行控制和模擬分析上取得了一些新認識和新見解。在提氦裝置停車檢修后,通過脫碳和分子篩吸附運行,保證了天然氣脫水效果。
在分析技術(shù)方面,為滿足高純氣體分析的需要,建立光腔震蕩衰減光譜法,用于測量氣體中微量水,滿足對水分含量(φ)從10-6級到10-9級轉(zhuǎn)變的需要。
同時,在低溫濃縮法、熱導(dǎo)色譜法、脈沖放電氦離子化色譜法及氫火焰色譜法檢測氦中微量雜質(zhì)不斷完善的基礎(chǔ)上,開展氦離子化色譜法在高純氣體分析上的推廣與應(yīng)用。
同時,研制的氦中微量氫、氧、氮、甲烷、CO及CO2等16項標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)獲得國家二級標(biāo)物證書。加之,為滿足生產(chǎn)過程在線分析的需要,進行了粗氦和氦中氫的連續(xù)在線檢測。作為主要起草單位之一,完成了GB/T 4844-2011《純氦 高純氦和超純氦》、GB/T28123-2011《工業(yè)氦》與 GB/T33360-2016《氣體分析痕量分析用氣體純化技術(shù)導(dǎo)則》等6項標(biāo)準(zhǔn)的制定修訂。
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